Matzendorf liegt auf 510 m ü. M., 5 km westlich des Bezirkshauptortes Balsthal (Luftlinie). Das Strassenzeilendorf erstreckt sich beidseits des Dorfbaches auf der Sonnseite am nördlichen Talrand des Balsthalertals, am Fuss der Brunnersbergkette im Solothurner Jura. Die Fläche des 11.3 km² grossen Gemeindegebiets umfasst einen Abschnitt im mittleren Teil des Balsthaler- oder Dünnerntals, eines Längstals im Solothurner Jura. Den zentralen Teil des Gebietes bildet die rund 500 bis 1000 m breite flache Talebene der Dünnern. Nachbargemeinden von Matzendorf sind Aedermannsdorf, Mümliswil-Ramiswil und Laupersdorf im Kanton Solothurn sowie Wolfisberg und Rumisberg im Kanton Bern.
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Güggel - Brunnersberg - Balsthal